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1 主題內(nèi)容與適用范圍:1.1 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定大氣降水pH值的電極法。1.2 本標(biāo)準(zhǔn)適用于大氣降水樣品pH值的測定。測定可到0.02pH值單位。

2 原理:以玻璃PH電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，組成測量電池。在25℃下，溶液中每變化一個(gè)pH值單位，電位差變化59.1mV。在儀器上直接以pH值的讀數(shù)表示。溫度變化引起差異直接用儀器溫度補(bǔ)償調(diào)節(jié)。

3 試劑:用于校正pH計(jì)和配制標(biāo)準(zhǔn)pH值緩沖溶液，一般可用計(jì)量部門出售的pH值標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)直接溶解定容而成。也可以按下述方法進(jìn)行配制。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液水的電導(dǎo)率應(yīng)小于2?s／cm，臨用前煮沸數(shù)分鐘，以趕除二氧化碳、冷卻。配好的溶液應(yīng)貯于塑料瓶中，有效期一個(gè)月。若發(fā)現(xiàn)絮凝變質(zhì)，應(yīng)棄去重新配制。3.1 pH＝4.008的緩沖溶液：稱取10.21g在105℃烘干2h的鄰苯二甲酸氫鉀(KHC6H4O4)溶于水中，并稀釋至1000mL。3.2 pH＝6.856的緩沖溶液：稱取3.38g在105℃烘干2h的磷酸二氫鉀(KH₂PO₄)和3.53g磷酸氫二鈉(Na₂HPO₄)，溶于水，并稀釋至1000mL。3.3 pH＝9.180的緩沖溶液：稱取3.81g四硼酸鈉(Na2B4O7·10H2O)溶于水，并稀釋至1000mL。

4 儀器:4.1 酸度計(jì)；測量精度為0.02pH。4.2 玻璃電極的選擇：用相對校準(zhǔn)法檢驗(yàn)，在25℃時(shí)用pH4.00的標(biāo)準(zhǔn)溶液定位，然后測量pH6.88的標(biāo)準(zhǔn)溶液，求出測一值與標(biāo)準(zhǔn)值的誤差。其誤差小于0.1pH的電極即可使用。

5 步驟:5.1 按照儀器的使用說明書進(jìn)行。玻璃電極在使用前應(yīng)在水中浸泡24h。5.2 開啟儀器電源，預(yù)熱大約0.5h。5.3 用兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖镕液對儀器進(jìn)行定位和校正。5.4 樣品測定：用水沖洗電極2～3次，用濾紙把水吸干。然后將電極插入樣品中，攪動樣品至少1min(用磁力攪拌器)，停止攪拌，待讀數(shù)穩(wěn)定后記錄pH值。如此再重復(fù)二次，取其平均值作為測定結(jié)果。

6 精密度和準(zhǔn)確度:32個(gè)實(shí)驗(yàn)室用本方法測定pH值為6.66合成水樣，測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.75％，相對誤差為0.15％